姚学琛（林保怡 饰）记忆力超群，曾经跟一神秘女子习过记忆技巧，加之赴美国学习犯罪心理学，遂成为一名非凡的”读探”。所谓”读心”就是能够从人的洞察其内心的真实想法，学琛凭借这项能力屡破疑案。学琛工作的也有着错综复杂的关系：对学琛”读心”能力颇有微词的新人何礼贤（黄泽 饰）竟背地里与其妹贝儿（ 陈茵媺 饰）交往；另一位离异同事叶展婷（田蕊妮 饰）对学琛颇有好感。但在学琛内心深处却有一个不为人知的心理阴影——少时曾经亲眼目睹自己的父亲因意外而死，后随母亲改嫁在一个不健全的家庭成长。岂料，某日学琛”死去”的父亲竟然意外出现。
初年，徐警长（张国强 饰）因一桩案件与洋行的景氏（蒋志光 饰）结下不解之缘，并各获赠一幅油画用作纪念当日破案有功。多年后徐警长的后人依旧以投身为荣，人称犀利妹的徐小丽（杨怡 饰）便是警队的一名。加入重案组之后的徐小丽跟随卢天恒（马国明 饰）侦破一件又一件 棘手的案件，从旁一直用专业物理学知识辅佐他们的是卢天恒的校友，同时也是大学的副教授、景氏后人景博（林峰 饰）。
出生寒微的徐小丽对景博的逐渐变成爱慕，景博也对关心照顾自己的徐小丽日渐倾心。但因两家家世悬殊，父母的阻拦让景博决定放弃这一段感情。另一边，卢天恒与密友敏嘉（廖碧儿 饰）一直维持着亦是朋友亦是恋人的暧昧关系。却不料敏嘉突然有了爱人，并想与之结婚。令人焦灼的案件层出不穷，这两对年轻人的爱情又将如何继续。
新界北区探员方瓦仔自小在新界围村长大，和属下图展雄及一组探员，使用他们一惯的独特手法处理新界治安问题，一直相安无事。方瓦仔表面是个面面俱圆的，父亲原是围村原居民，深受村民尊敬，但英勇殉职后遗下方与姑姐方宜娇相依为命，方瓦仔凭藉他住围村多年的经验和人际关系，破案事半功倍。
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